УТВЕРЖДАЮ

Руководитель Федеральной

службы по надзору в сфере

защиты прав потребителей

и благополучия человека,

Главный государственный

санитарный врач

Российской Федерации

Г.Г.ОНИЩЕНКО

9 августа 2006 года

 

Дата введения:

1 сентября 2006 года

 

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

 

ОПРЕДЕЛЕНИЕ МАССОВОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ МАРГАНЦА,

СВИНЦА, МАГНИЯ В ПРОБАХ КРОВИ МЕТОДОМ

АТОМНО-АБСОРБЦИОННОЙ СПЕКТРОМЕТРИИ

 

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

МУК 4.1.2106-06

 

1. Область применения

 

Методические указания по определению концентраций химических веществ в биологических средах предназначены для использования Федеральной службой по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, лечебными и научными учреждениями, работающими в области профпатологии и экологии человека, научно-исследовательскими институтами, занимающимися вопросами гигиены окружающей среды.

Методические указания разработаны с целью обеспечения контроля за содержанием металлов в биологических средах у населения, проживающего в районах с повышенным уровнем загрязнения окружающей среды.

Методические указания разработаны в соответствии с требованиями ГОСТ Р 8.563-96 "ГСОЕИ. Методики выполнения измерений", ГОСТ Р 1.5-92 "ГСС. Общие требования к построению, изложению, оформлению и содержанию стандартов". Методика анализа обеспечивает определение марганца в диапазоне концентраций 0,020 - 0,100 мкг/куб. см с погрешностью, не превышающей 32,4% при доверительной вероятности 0,95, свинца в диапазоне концентраций 0,050 - 0,500 мкг/куб. см с погрешностью, не превышающей 31,3% при доверительной вероятности 0,95, магния в диапазоне концентраций 5,00 - 50,00 мкг/куб. см с погрешностью, не превышающей 25,1% при доверительной вероятности 0,95.

    Свинец (Pb)                                        Атомная масса 207,2.

    Свинец  -  мягкий  серый  металл,  Т     - 327,4 град. С, Т     -  1744

                                        пл.                кип.

град. С, плотность  -  11,34 г/куб. см. В разбавленных кислотах практически

нерастворим. Растворяется в азотной кислоте, мягкой воде, особенно хорошо в

присутствии   кислорода   воздуха   и   углекислого  газа.  При  нагревании

непосредственно   соединяется  с  кислородом  воздуха,  галогенами,  серой,

теллуром. Относится к 1 классу опасности [1].

    Марганец (Mn)                                      Атомная масса 54,94.

    Марганец - серебристо-белый  металл, Т    - 1245 град. С, Т     -  2080

                                          пл.                  кип.

град. С,  плотность - 7,44 г/куб. см.  Медленно реагирует с холодной водой.

Взаимодействует с кислотами. Относится ко 2 классу опасности [1].

    Магний (Mg)                                        Атомная масса 24,32.

    Магний  -  легкий  серебристо-белый  металл,  на  воздухе   покрывается

пленкой окиси, Т    - 651 град. С, Т     - 1107 град. С,  плотность - 1,737

                пл.                 кип.

г/куб. см, давление  паров  -  2,5  мм рт. ст. (651 град. С). Нижний предел

взрывоопасной  концентрации  магниевой  пыли   в  воздухе  -   10 г/куб. м,

Т       - 520 град. С. При 70 град. С вступает в реакцию с водой,  образует

 воспл.

Mg(OH)2 и H2. Химически активен.

    Хлорид  магния - бесцветные кристаллы, Т    - 708 град. С, Т     - 1412

                                            пл.                 кип.

 град. С,  плотность - 2,316 г/куб. см,  растворимость  в воде 54,6 / 100 г

(20 град. С).

    Оксид  магния  - белый порошок, Т    - 2640-2800 град. С,  Т     - 3600

                                     пл.                        кип.

град. С,  плотность - 3,6-3,9 г/куб. см.  Легкая  магнезия  растворяется  в

кислотах, с водой  образует Mg(OH)2. Тяжелая магнезия кислотостойка, в воде

практически нерастворима [1].

Магний и его соединения относятся к 3 классу опасности.

 

2. Сущность метода

 

Методика основана на измерении содержания металлов в биологическом материале (крови) после соответствующей подготовки проб биоматериала. Определение марганца, свинца и магния методом атомно-абсорбционной спектрометрии основано на измерении величины поглощения света соответствующей длины волны исследуемого элемента в высокотемпературном пламени.

Для измерения используется поглощение с длиной волны, соответствующей максимуму поглощения определяемого металла при прохождении через содержащий пары атомов металлов слой воздуха: марганца - 248,3 нм, свинца - 283,3 нм, магния - 285,2 нм.

Длительность выполнения анализа составляет 9 ч с учетом прогрева лампы, юстировки аппаратуры, приготовления аттестованных смесей, построения градуировочных графиков, подготовки проб к измерению и выполнения измерений.

 

3. Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы

 

При проведении подготовки проб крови и измерении концентраций металлов в анализируемом растворе применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы или другие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы с характеристиками не хуже представленных в п. 3.

 

3.1. Средства измерений

 

Атомно-абсорбционный спектрофотометр С-115-М,

2.851.034-04ТО, Perkin Elmer 3110, либо

спектрофотометры другого типа с характеристиками

не хуже представленных

Весы аналитические ВЛР-200                                   ГОСТ 24104-01

Меры массы                                                   ГОСТ 7328-01

Колбы мерные емкостью 100, 200, 250, 500,                    ГОСТ 1770-74

1000 куб. см

Пипетки емкостью 1, 5, 10 куб. см                            ГОСТ 29227-91

Государственные стандартные образцы:

  марганец                                                   ГСО 7266-96

  свинец                                                     ГСО 7252-96

  магний                                                     ГСО 7767-2000.

 

3.2. Вспомогательные устройства

 

Редуктор ацетиленовый ДАП-1-65                          ТУ 2605-463-76

Бидистиллятор стеклянный БС                             ТУ 25-11.1592-81

Сушильный шкаф ШСС-80                                   ОСТ 16.0.801.397-87

Холодильник для хранения проб КШД-280/40 УХЛ4,2         ГОСТ 16317-87

Прибор для получения особо чистой воды

"Водолей", ЖНЛК 2.015.000.000 РЭ

Муфельная печь ПМ-1,0-7

Компрессор для получения сжатого воздуха марки

"GAST" производства USA, с характеристиками

давления 100 psi, 7 bar или другой компрессор

с характеристиками не хуже представленного

Электроплитка с регулируемым диапазоном                 ГОСТ 14919-83

температуры типа ЭПТ 2-2,0/220

Пробирки с пришлифованными пробками П 4-5-14/23         ГОСТ 1770-74

Воронки диаметром 2 и 5 см                              ГОСТ 1770-74

Тигли фарфоровые                                        ГОСТ 9147-80.

 

3.3. Материалы

 

Баллон для ацетилена                               ГОСТ 949-73

Фильтры обеззоленные "белая лента"                 ТУ 6-09-1678-95

Таблетки "Део-Хлор"                                ТУ 9392-001-26433370-02

Моющее средство                                    ТУ 2381-034-04643752-04.

 

3.4. Реактивы

 

Кислота азотная концентрированная, осч                         ГОСТ 4461-77

Ацетилен                                                       ГОСТ 5457-75

Аммоний серно-кислый, хч                                       ГОСТ 3769-78

Перекись водорода                                              ГОСТ 177-88

Гепарин, Б-1-ЛС N 95/127/59.

 

3.5. Растворы

 

Азотная кислота (HNO3), 1%-я

Очищенная бидистиллированная вода, (бидистиллят,

очищенный на приборе "Водолей")

Перекись водорода, 6%-я.

 

4. Требования безопасности

 

4.1. При выполнении работ должны быть соблюдены меры противопожарной безопасности в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.004-91 и правила электробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.019-79.

4.2. При работе необходимо соблюдать "Правила по технике безопасности и производственной санитарии при работе в химических лабораториях" (утверждены МЗ СССР 20.12.82) и "Правила устройства и безопасной эксплуатации сосудов, работающих под давлением" (утверждены Госгортехнадзором СССР 27.11.87).

4.3. При работе с реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работ с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТ 12.1.007-76 и 12.1.005-88.

4.4. При выполнении измерений на приборе соблюдают правила, указанные в "Руководстве по правилам эксплуатации спектрофотометра".

 

5. Требования к квалификации оператора

 

К выполнению измерений допускается химик-аналитик, имеющий соответствующую квалификацию и опыт работы на атомно-абсорбционном спектрофотометре, освоивший метод анализа. Операции по подготовке проб крови к анализу на атомно-абсорбционном спектрометре может выполнять лаборант или техник, имеющий опыт работы в химической лаборатории. К обслуживанию атомно-абсорбционного спектрометра допускаются лица, имеющие квалификацию не ниже инженера КИП и А, прошедшие инструктаж по технике безопасности на рабочем месте и ознакомленные с правилами обслуживания спектрометра.

 

6. Условия измерений

 

6.1. При проведении процессов приготовления растворов и подготовки проб к анализу соблюдают следующие условия:

- температура воздуха 15-25 град. С;

- атмосферное давление 630-800 мм рт. ст.;

- влажность воздуха не более 80% при температуре 25 град. С.

6.2. Выполнение измерений на атомно-абсорбционных спектрофотометрах проводят в условиях, рекомендуемых технической документацией к прибору.

 

7. Подготовка к выполнению измерений

 

Перед выполнением измерений проводят следующие работы: подготовка обеззараженной и химически чистой посуды, подготовка атомно-абсорбционного спектрофотометра, приготовление очищенной бидистиллированной воды, приготовление стандартных растворов, построение градуировочного графика.

 

7.1. Подготовка посуды

 

Подготовка обеззараженной посуды предполагает предварительное обеззараживание посуды, в которую производится отбор биологических сред, с применением таблеток "Део-Хлор" согласно МУК N 11-3/355-99 от 27.09.02. Подготовка химически чистой посуды производится с применением 6%-й перекиси водорода, моющего средства и многократного ополаскивания с использованием очищенной бидистиллированной воды.

 

7.2. Подготовка прибора к анализу

 

Атомно-абсорбционный спектрофотометр обеспечивают ацетиленом, сжатым воздухом, спектральными лампами для определения марганца, свинца и магния, образцами стандартных растворов определяемых металлов. Включают необходимую для анализа спектральную лампу, прогревают не менее 20 мин. и после соответствующей настройки прибора выводят на рабочий режим согласно инструкции. Для настройки прибора в качестве нулевого используют 1%-й раствор HNO3.

 

7.3. Приготовление аттестованных смесей для установки

градуировочной характеристики

 

Для приготовления заданных концентраций металлов аттестованных смесей используют 1%-й раствор азотной кислоты, приготовленный на очищенной бидистиллированной воде.

7.3.1. Приготовление 1%-го раствора азотной кислоты: 8 куб. см концентрированной азотной кислоты смешивают с 512 куб. см очищенной бидистиллированной воды.

7.3.2. Приготовление  аттестованной смеси с содержанием анализируемых металлов 100 мкг/куб. см. Смесь готовят из ГСО с содержанием ионов металлов 1 мг/куб. см. В мерную колбу вместимостью 50 куб. см вносят 5 куб. см ГСО и доводят объем в колбе до метки 1%-м раствором HNO3. Раствор устойчив при хранении в течение 1 месяца.

7.3.3. Приготовление рабочей аттестованной смеси определяемых металлов (марганца, магния или свинца) с концентрацией 5 мкг/куб. см. Смесь готовят из растворов с концентрацией 100 мкг/куб. см. В мерную колбу емкостью 100 куб. см вносят 5 куб. см раствора анализируемого металла с концентрацией 100 мкг/куб. см и доводят объем в колбе до метки 1%-м раствором HNO3. Раствор устойчив в течение 3 дней.

7.3.4. Рабочие аттестованные смеси анализируемых металлов с концентрацией 5 мкг/куб. см используют для получения градуировочных растворов: объем рабочей аттестованной смеси согласно табл. 1, 2, 3 вносят в мерную колбу на 100 куб. см и доводят до метки 1%-м раствором HNO3.

 

Таблица 1

 

СТАНДАРТНЫЕ СМЕСИ ДЛЯ УСТАНОВЛЕНИЯ ГРАДУИРОВОЧНОЙ

ХАРАКТЕРИСТИКИ ПРИ ОПРЕДЕЛЕНИИ КОНЦЕНТРАЦИИ СВИНЦА

 

Номер смеси для градуировки        

1  

2  

3  

4  

Объем рабочей аттестованной смеси           
(5 мкг/куб. см), куб. см                    

0,2  

0,5  

1,0  

2,0  

Содержание свинца, мкг/куб. см              

0,010

0,025

0,050

0,100

 

Таблица 2

 

СТАНДАРТНЫЕ СМЕСИ ДЛЯ УСТАНОВЛЕНИЯ ГРАДУИРОВОЧНОЙ

ХАРАКТЕРИСТИКИ ПРИ ОПРЕДЕЛЕНИИ КОНЦЕНТРАЦИИ МАРГАНЦА

 

Номер смеси для градуировки        

1  

2  

3  

4  

Объем рабочей аттестованной смеси           
(5 мкг/куб. см), куб. см                    

0,08 

0,16 

0,20 

0,40 

Содержание марганца, мкг/куб. см            

0,004

0,008

0,010

0,020

 

Таблица 3

 

СТАНДАРТНЫЕ СМЕСИ ДЛЯ УСТАНОВЛЕНИЯ ГРАДУИРОВОЧНОЙ

ХАРАКТЕРИСТИКИ ПРИ ОПРЕДЕЛЕНИИ КОНЦЕНТРАЦИИ МАГНИЯ

 

Номер смеси для градуировки        

1  

2  

3  

4  

Объем рабочей аттестованной смеси           
(5 мкг/куб. см), куб. см                    

10,0 

20,0 

40,0 

50,0 

Содержание магния, мкг/куб. см              

0,50

1,00

2,00

2,50

 

7.4. Построение градуировочной характеристики

 

Градуировочную характеристику устанавливают методом абсолютной калибровки на аттестованных смесях растворов металлов. Она выражает зависимость величины абсорбции от концентрации металла (мкг/куб. см) и строится по 4 сериям растворов аттестованных смесей. Рабочую серию, состоящую из 4 растворов стандартных смесей, готовят непосредственно перед использованием путем разведения из рабочего раствора аттестованной смеси анализируемого металла.

Устанавливают начало отсчета, вводя в пламя нулевой раствор. Для построения градуировочного графика на соответствующий элемент измеряют абсорбцию растворов аттестованной смеси в порядке возрастания концентраций определяемых компонентов. Измерения повторяют дважды. По результатам измерений строят график зависимости средней величины атомного поглощения определяемого металла от его массовой концентрации в растворе аттестованной смеси.

Градуировочный диапазон для определения марганца и свинца в пробах крови (табл. 1, 2) указан для измерения разбавленных в 5 раз проб крови (п. 8). Градуировочная характеристика для определения магния в крови приведена для проб, разбавленных в 10 раз после общей пробоподготовки для указанных металлов (аликвоту раствора зольного остатка, растворенного в 5 куб. см 1%-го раствора HNO3, разводят еще в 10 раз) (табл. 3).

 

7.5. Отбор проб

 

Отбор проб крови, в зависимости от поставленной задачи, производят из пальца, вены, пупочной вены в химически чистые, обеззараженные пробирки с пришлифованными пробками объемом 1-5 куб. см. В пробы добавляют по одной капле антикоагулянта (гепарин). Пробы можно хранить в морозильной камере 1-5 дней.

 

8. Подготовка проб к анализу

 

Измерение концентрации металлов в крови производят после подготовки пробы к анализу. К отобранным пробам крови объемом 1 куб. см добавляют 1 куб. см 1%-го раствора HNO3 и помещают в тигель, высушивают в течение 1,5 ч при температуре 110 град. С в сушильном шкафу, затем в течение 2,5 ч при температуре 250 град. С. После чего к пробе добавляют на кончике шпателя сульфат аммония и при температуре 430-450 град. С пробу озоляют в течение 1,5 ч в муфельной печи. После остывания в эксикаторе к пробе добавляют 0,3-0,5 куб. см концентрированной азотной кислоты и выпаривают до "влажных солей". К охлажденному зольному остатку приливают 5 куб. см 1%-го раствора HNO3 и оставляют на 30-40 мин., отфильтровывают и переносят в пробирку с пришлифованной пробкой. В полученном растворе на приборе определяют содержание марганца и свинца. Для определения магния аликвоту полученного раствора разводят в 10 раз 1%-й азотной кислотой и измеряют его содержание на приборе. Параллельно для каждой серии анализов ставят 2 холостые пробы, для которых повторяется вся процедура подготовки пробы, т.е. начиная с момента озоления в муфельную печь ставят чистые тигли из той же серии посуды, которая используется для анализа, и выполняют все этапы озоления и добавления реактивов, что и в анализируемых пробах, с целью выявления фонового загрязнения пробы реактивами и посудой. Измерение холостых проб проводят вместе с реальными пробами. Среднее значение концентрации холостой пробы учитывают в формуле расчета анализа каждой пробы (п. 10).

 

9. Выполнение измерений

 

Полученные после подготовки к анализу растворы проб крови и растворы холостых проб измеряют на атомно-абсорбционном спектрофотометре, подготовленном для определения исследуемого металла (марганца, свинца или магния).

9.1. Соответствующую определяемому металлу спектральную лампу устанавливают в прибор и прогревают 15-20 мин. Устанавливают монохроматор на нужную длину волны, выбирают ширину спектральной щели, ставят на распыление очищенную бидистиллированную воду, подбирают необходимое соотношение газов (ацетилен-воздух) для поддержания горения и поджигают пламя. Капилляр, подающий раствор в пламя, опускают в 1%-й раствор HNO3 и определяют нулевую линию.

9.2. Распыляют в пламя градуировочные аттестованные смеси для установки градуировочной характеристики анализируемого металла, затем вводят пробы и регистрируют значения концентраций исследуемых проб. Точность настройки прибора проверяют введением аттестованной смеси заданной концентрации через каждые пять проб. В случае необходимости осуществляют перекалибровку.

При высоком содержании определяемого компонента аликвоту пробы разбавляют 1%-м раствором HNO3. Коэффициент разбавления учитывают при расчете результата анализа. Уровень изменений концентраций магния при разбавлении учтен в диапазоне измерения МВИ.

 

10. Вычисление результатов измерений

 

Расчет содержания металлов в крови проводят по формуле:

 

                                 (С - С') х V

                             Х = ------------,

                                      V'

 

где:

С - концентрация, определяемая по градуировочному графику, мкг/куб. см;

С' - значение концентрации холостой пробы, мкг/куб. см;

V - общий объем анализируемой минерализованной пробы, куб. см;

V' - объем пробы крови, взятой для анализа, куб. см;

Х - содержание исследуемого металла в крови, мкг/куб. см.

    За  результат  измерения принимают среднее арифметическое значение двух

параллельных  определений  Х   , Х   , расхождение между которыми не должно

                            max   min

превышать предела повторяемости r  (табл. 5).

                                 n

    Результат  количественного  анализа в документах, предусматривающих его

использование, представляется в виде:

 

                    _

                   (Х +/- ДЕЛЬТА), мкг/куб. см, Р = 0,95,

 

    где:

    _

    Х - средний результат анализа, мкг/куб. см:

 

                                Х    + Х

                            _    max    min

                            Х = -----------;

                                     2

 

    ДЕЛЬТА - характеристика погрешности, мкг/куб. см, при Р = 0,95:

 

                                             _

                                    дельта х Х

                           ДЕЛЬТА = ----------,

                                       100

 

    где дельта - относительное значение характеристики погрешности, %.

 

11. Внутренний контроль качества результатов измерений

 

Внутренний контроль качества (ВКК) результатов количественного химического анализа (повторяемость, внутрилабораторная воспроизводимость, точность) осуществляют с целью получения оперативной информации о качестве анализов и принятия при необходимости оперативных мер по его повышению в соответствии с нормативным документом МИ 2335-2003 "ГСОЕИ. Внутренний контроль качества результатов количественного химического анализа".

Методика выполнения измерений обеспечивает получение результатов измерений с нормативами, не превышающими значений, приведенных в табл. 4 и 5.

 

Таблица 4

 

ДИАПАЗОН ИЗМЕРЕНИЙ, ЗНАЧЕНИЯ ПОКАЗАТЕЛЕЙ ТОЧНОСТИ,

ПОВТОРЯЕМОСТИ, ВОСПРОИЗВОДИМОСТИ

 

┌───────────────────┬──────────────────┬──────────────────┬───────────────┐

│   Наименование    │Показатель повто- │Показатель воспро-│Показатель точ-│

│   определяемого   │ряемости (относи- │изводимости (отно-│ности (границы │

│   компонента и    │тельное среднеква-│сительное средне- │относительной  │

│диапазон измерений │дратическое откло-│квадратическое от-│погрешности при│

│   (мкг/куб. см)   │нение повторяемос-│клонение воспроиз-│вероятности    │

│                   │ти), сигма , %    │водимости),       │Р = 0,95),     │

│                   │          r       │сигма , %         │+/- дельта, %  │

│                   │                  │     R            │               │

├───────────────────┼──────────────────┼──────────────────┼───────────────┤

│Магний, от 5,00    │       8,15       │      13,20       │     25,1      │

│до 50,00 вкл.      │                  │                  │               │

├───────────────────┼──────────────────┼──────────────────┼───────────────┤

│Свинец, от 0,050   │       8,14       │      14,66       │     31,3      │

│до 0,500 вкл.      │                  │                  │               │

├───────────────────┼──────────────────┼──────────────────┼───────────────┤

│Марганец, от 0,020 │      10,26       │      17,31       │     32,4      │

│до 0,100 вкл.      │                  │                  │               │

└───────────────────┴──────────────────┴──────────────────┴───────────────┘

 

Таблица 5

 

ЗНАЧЕНИЯ ПРЕДЕЛОВ ПОВТОРЯЕМОСТИ И ВОСПРОИЗВОДИМОСТИ

ПРИ ДОВЕРИТЕЛЬНОЙ ВЕРОЯТНОСТИ Р = 0,95

 

┌──────────────────────────┬───────────────────┬──────────────────────────┐

│Наименование определяемого│Предел повторяемос-│Предел внутрилабораторной │

│   компонента и диапазон  │ти (относительное  │воспроизводимости (относи-│

│  измерений, мкг/куб. см  │значение допускае- │тельное значение допускае-│

│                          │мого расхождения   │мого расхождения между    │

│                          │между двумя резуль-│двумя результатами измере-│

│                          │татами параллельных│ний, полученными в одной  │

│                          │определений), r , %│лаборатории, но в разных  │

│                          │               n   │условиях), R  , %         │

│                          │                   │            _             │

│                          │                   │            Xl            │

├──────────────────────────┼───────────────────┼──────────────────────────┤

│Магний, от 5,00 до 50,00  │       22,56       │          36,57           │

│вкл.                      │                   │                          │

├──────────────────────────┼───────────────────┼──────────────────────────┤

│Свинец, от 0,050 до 0,500 │       22,56       │          40,72           │

│вкл.                      │                   │                          │

├──────────────────────────┼───────────────────┼──────────────────────────┤

│Марганец, от 0,020 до     │       28,52       │          47,76           │

│до 0,100                  │                   │                          │

└──────────────────────────┴───────────────────┴──────────────────────────┘

 

11.1. Контроль стабильности градуировочной характеристики

 

Контроль стабильности градуировочного графика проводят через 5 проб в анализируемой серии измерений. Определяют содержание металла в градуировочном растворе, который соответствует середине градуировочного интервала. Градуировка признается стабильной, если расхождение между заданным и измеренным значением концентраций не превышает 5%.

 

11.2. Контроль повторяемости

 

    Относительное   расхождение   между   результатами   двух  определений,

выполненных  одним  оператором  при анализе одной и той же рабочей пробы, с

использованием  одних  и  тех  же  средств  измерений и реактивов в течение

возможно   минимального  интервала  времени, не  должно  превышать  предела

повторяемости r  (табл. 5).

               n

    Повторяемость    результатов    параллельных    определений    признают

удовлетворительной, если:

 

                                     r     Х    + Х

                                      n     max    min

                      Х    - Х    <= --- х -----------,

                       max    min    100        2

 

    где:

    Х    - максимальный результат из 2-х параллельных определений;

     max

    Х    - минимальный результат из 2-х параллельных определений.

     min

Если условие не выполняется, эксперимент повторяют. При повторном получении отрицательного результата выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и устраняют их.

 

11.3. Контроль воспроизводимости

 

Для проведения контроля воспроизводимости пробу делят на две равные части и каждую из них анализируют в точном соответствии с прописью методики, максимально варьируя условиями проведения анализа, используя разные наборы мерной посуды, разные партии реактивов. Анализы выполняют в разное время или два разных аналитика.

Воспроизводимость контрольных измерений признают удовлетворительной, если выполняется условие:

 

                                    R     _    _

                                     _    Х  + Х

                        _    _       Xl    1    2

                       |Х  - Х | <= --- х -------,

                         1    2     100      2

 

    где:

    _

    Х   -  результат  анализа рабочей пробы, средний из  двух  параллельных

     1

измерений, мкг/куб. дм;

    _

    Х   -  результат  анализа этой же пробы, средний из  двух  параллельных

     2

измерений, полученный в других условиях, мкг/куб. см;

    R   - значение предела внутрилабораторной воспроизводимости.

     _

     Xl

Если условие не выполняется, эксперимент повторяют. При повторном получении отрицательного результата выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и устраняют их.

 

11.4. Контроль точности

 

    Контроль  точности  с использованием метода добавок состоит в сравнении

результата   контрольной  процедуры,  равного  разности  между  результатом

контрольного  измерения  содержания  определяемого  компонента  в  пробе  с

                      _                                      _

известной  добавкой  (Х'),  в  рабочей  пробе  без  добавки (Х) и величиной

добавки  С (добавка должна составлять не менее 40% от содержания компонента

в пробе) с нормативом точности К.

    Результаты  контроля  признаются  удовлетворительными, если выполняется

условие:

 

                             _    _

                            |Х' - Х - С| <= К,

 

    где:

 

                              _____________________________

                             /дельта   _ 2    дельта   _  2

               К = 0,84 х   /(------ х Х)  + (------ х Х') ;

                          \/   100             100

 

    _

    Х' - содержание определяемого компонента в пробе с известной  добавкой,

среднее из двух параллельных определений;

    _

    Х - содержание определяемого компонента в рабочей  пробе  без  добавки,

среднее из двух параллельных определений;

    С - величина введенной добавки, мкг/куб. см;

    дельта - показатель точности определяемого компонента, % (табл. 4).

При превышении норматива контроля точности эксперимент повторяют, выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, их устраняют и процедуру контроля повторяют.

Периодичность ВКК регламентируют в руководстве по качеству лаборатории.

 

Литература

 

1. Вредные вещества в промышленности: Справочник для химиков, инженеров и врачей/Под ред. Н.В.Лазарева и И.Д.Гадаскиной. Л.: "Химия", 1977. Т. III. С. 350, 444, 507.

 

Методические указания разработаны Пермским научно-исследовательским клиническим институтом детской экопатологии (Т.С.Уланова, Г.Н.Суетина, Л.В.Плахова, Е.В.Стенно).